Exercice 1D
Enoncé :
En milieu acide, on réalise l'oxydation des ions iodure I- par l'eau oxygénée, solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène H2O2.
Cette réaction fait intervenir les 2 couples d’oxydoréduction H2O2/H2O et I2/I-.
On étudie la concentration du diiode formé au cours du temps, pour différentes conditions expérimentales. Les résultats sont donnés par le graphe suivant.
a. Sachant qu'entre les 3 expériences, seule la température a changé, préciser quelle expérience a été réalisée à la température la plus élevée.
b. Ecrire l'équation chimique de la réaction étudiée.
c. Déterminer l'état final des 3 systèmes chimiques, sachant qu'on a utilisé les réactifs suivants :
. . . - 5,0 mL d'eau oxygénée acidifiée, de concentration 0,020 mol.L-1 ;
. . . - 5,0 mL d'iodure de potassium, de concentration 0,10 mol.L-1.
d. Indiquer qualitativement l'allure du graphe que l'on obtiendrait, à la même température que celle de l'expérience 1, avec une solution d'iodure de potassium de concentration 0,2 mol.L-1. Justifier.
Solution :
a. La température étant un facteur cinétique, l'expérience dont la vitesse est la plus grande est celle qui est réalisée à la température la plus élevée.
D'après le graphe, c'est l'expérience 1 qui est réalisée à la température la plus élevée.
b. Il y a 2 couples rédox en présence : H2O2/H2O et I2/I-
Ecrivons leur demi-équation de réaction :
. . . . . . • H2O2 + 2 H+ + 2 e- = 2 H2O
. . . . . . • I2 + 2 e- = 2 I-
La réaction ayant lieu entre l'eau oxygénée H2O2 et les ions iodures I-, ont obtient :
H2O2 + 2 I- + 2 H+ = 2 H2O + I2
. . . ou bien :
H2O2 + 2 I- + 2 H30+ = 4 H2O + I2
c. Calculons les quantités initiales de réactifs.
. . . . . . • n(H2O2)i = [H2O2] . V(H2O2)
. . . A.N. : . . . n(H2O2)i = 0,020 x 0,0050 = 1,0 . 10-4 mol.
. . . . . . • n(I-)i = [I-] . V(I-)
. . . A.N. : . . . n(I-)i = 0,10 x 0,0050 = 5,0 . 10-4 mol.
Le tableau d'avancement est le même pour les 3 systèmes (les quantités sont exprimées en mmol):
Etat Avancement H2O2 + 2 I- + 2 H+ = 2 H2O + I2E.I. 0 0,10 0,50 excès solvant 0en cours x 0,10 - x 0,50 - 2 x excès solvant xE.F. xmax 0,10 - xmax 0,50 - 2 xmax excès solvant xmax
Calcul de l'avancement maximal :
. . . - pour l'eau oxygénée : 1,0 . 10-4 - xmax = 0 . . . . . . d'où xmax = 1,0 . 10-4 mol
. . . - pour les ions iodure : 5,0 . 10-4 - 2 xmax = 0 . . . . . . d'où xmax = 2,5 . 10-4 mol
D'où le même état final pour les 3 systèmes :
n(H2O2)f = 0 mol . . . . . .n(I-)f = 3,0 . 10-4 mol. . . . . .n(I2)f = 1,0 . 10-4 mol
d. La concentration des réactifs étant un facteur cinétique, si on refait une expérience dans les mêmes conditions que l'expérience 1, mais en augmentant la concentration d'un réactif, on augmente sa vitesse de réaction.
On obtient donc un graphe dont l'allure est représenté en pointillés :